France Dobrovoljc je nastopil delovno mesto ravnatelja Slovanske knjižnice avgusta 1948, kjer je ostal šestindvajset let, vse do leta 1974. V času njegovega ravnateljevanja se je Slovanska knjižnica razvila v ugledno specialno knjižnico za slovanske jezike in književnosti, s posebnim poudarkom na slovenskem gradivu.
Poleg gradiva, povezanega s slovensko in drugimi slovanskimi književnostmi, je veliko pozornosti namenil tudi domoznanski zbirki o Ljubljani in okolici, periodičnim publikacijam, ki so izhajale na Slovenskem, ter referenčni zbirki splošnih in specialnih enciklopedij, leksikonov in slovarjev.
Knjižnični fond je stalno dopolnjeval z nakupi po knjigarnah in antikvariatih, z darovi iz zasebnih zapuščin, gradivo pa je dobival tudi preko osebnih stikov doma in v tujini. Navezal je stike z institucijami v slovanskem in zahodnoevropskem svetu in organiziral izmenjavo gradiva s Češko, Slovaško, Bolgarijo, Anglijo, Francijo in Italijo.
Ob večletnem skrbnem prebiranju časnikov, revij, zbornikov, knjig in s pomočjo informacij poznavalcev je nastal obsežen listkovni katalog, ki je vseboval vrsto dragocenih podatkov zlasti o literarnih ustvarjalcih in literarni vedi, pa tudi o domoznanskih in drugih kulturnozgodovinskih temah.
